润德执业中药师醌类化合物

【导读】药物毒理学可能很多人并不了解，不过其的确是执业药师考试重点考察内容的一部分，其中醌类化合物是这一板块重点考察内容，为此今天小编整理了执业药师药物毒理学重点：醌类化合物，希望各位考生能够认真学习。(一)对苯醌对苯醌是黄色晶体，熔点7℃，能随水蒸气蒸出，具有刺激性臭味，有毒，能腐蚀皮肤，能溶于醇和醚中。?对苯醌很容易被还原成对苯二酚。如将对苯醌的乙醇溶液和无色的对苯二酚的乙醇溶液混合，溶液颜色变为棕色，并有深绿色的晶体析出。这是一分子对苯醌和一分子对苯二酚结合而成的分子配合物，叫做醌氢醌，它的构造式表示如下：在醌氢醌溶液中插入一铂片，即组成醌氢醌电极，这个电极的电位与溶液中的氢离子浓度有关，可用于测定溶液的氢离子浓度。(二)α-萘醌和维生素Kα-萘醌又叫1，4-萘醌，是黄色晶体，熔点125℃，可升华，微溶于水，溶于酒精和醚中，具有刺鼻气味。许多天然产物的色素含α-萘醌构造，例如维生素K1和K维生素K1和K2的差别只在于侧链有所不同，维生素K1-为黄色油状液体，维生素K2为黄色晶体。维生素K1和K2广泛存在于自然界中，绿色植物(如苜蓿、菠菜等)、蛋黄、肝脏等含量丰富。维生素K1和K2的主要作用是能促进血液的凝固，所以可用作止血剂。在研究维生素K1和K2及其衍生物的化学构造与凝血作用的关系时，发现2-甲基-1，4-萘醌具有更强的凝血能力，称之不维生素K3，可由合成方法制得。维生素K3为黄色晶体，熔点105-107℃，难溶于水，可溶于植物油或其它有机溶剂。由于维生素K3是油溶性维生素，故医药上用的是它的可溶于水的亚硫酸氢钠加成物。以上就是小编今天给大家整理发布的关于“执业药师药物毒理学重点：醌类化合物”的相关内容，希望对大家有所帮助。很多小伙伴问执业药师怎么复习才能顺利通关,小编认为做好备考计划，夯实基础，有条不紊的进行备考，自信且有理由相信自己，一定会通过考试的。

醌类是苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌类化合物的总称。常作为动植物、微生物的色素而存在于自然界中，如大黄、决明子、番泻叶、紫草，虎杖、何首乌、芦荟等的主要有效成分均为醌类化合物。

注音kūn[编辑本段]概述名称：醌;quinone 指分子中含有六元环状共轭不饱和二酮结构的化合物。性质：最简单的醌是邻苯醌和对苯醌，还有萘醌、蒽醌、菲醌等。均为有色物质。自然界的花色素、某些染料及辅酶等含有醌型结构。醌有共轭不饱和酮的性质，可发生亲电加成、亲核加成、共轭加成、环加成反应。还原生成二元酚。与二元酚构成一个氧化-还原体系，大多数醌和相应的二元酚可形成分子加合物——醌氢醌(quinhydrone)。由二元酚、酚和芳胺类氧化制取醌。芳烃及其衍生物的醌可由对应的芳烃经阳极氧化制取。醌类对皮肤、黏膜有刺激作用。有抑菌、杀菌作用。用做防腐剂。有机合成试剂，制作医药和染料。[编辑本段]第一节一,分类醌类化合物是中药中一类具有醌式结构的化学成分,主要分为苯醌,萘醌,菲醌和蒽醌四种类型在中药中以蒽醌及其衍生物尤为重要 二,植物分布醌类在植物中的分布非常广泛 1,蓼科的大黄,何首乌,虎杖 2,茜草科的茜草 3,豆科的决明子,番泻叶 4,鼠李科的鼠李 5,百合科的芦荟 6,唇形科的丹参 7,紫草科的紫草 醌类在一些低等植物中也有存在 三,生物活性醌类化合物的生物活性是多方面的 1,致泻作用(番泻叶中的番泻苷类化合物) 2,抗菌作用(大黄中游离的羟基蒽醌类化合物) 3,止血作用(茜草中的茜草素类成分) 4,扩张冠状动脉的作用,用于治疗冠心病,心肌梗死等 ( 丹参中丹参醌类) 5,其他作用(驱虫,解痉,利尿,利胆,镇咳,平喘等)[编辑本段]第二节 醌类化合物的结构与分类一,苯醌类 苯醌类(benzoquinones)化合物分为邻苯醌和对苯醌两大类邻苯醌结构不稳定,故天然存在的苯醌化合物多数为对苯醌的衍生物 对苯醌 邻苯醌 二,萘醌类 萘醌类(naphthoquinones)化合物分为α(1,4),β(1,2)及amphi(2,6)三种类型但天然存在的大多为α-萘醌类衍生物,它们多为橙色或橙红色结晶,少数呈紫色 α-(1,4)萘醌 β-(1,2)萘醌 amphi-(2,6)萘醌 三,菲醌类 天然菲醌(phenanthraquinone)分为邻醌及对醌两种类型,例如从中药丹参根中分得到的多种菲醌衍生物 ,均属于邻菲醌类和对菲醌类化合物 邻菲醌 对菲醌 举例:丹参中丹参醌类化合物 1,4,5,8位为α位 2,3,6,7位为β位 9,10位为meso位,又叫中位 四,蒽醌类(重点掌握) 按母核的结构分为单蒽核及双蒽核两大类 (一)单蒽核类 蒽醌及其苷类 天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见,由于整个分子形成一共轭体系,C9,C10又处于最高氧化水平,比较稳定 天然存在的蒽醌类化合物在蒽醌母核上常有羟基,羟甲基,甲基,甲氧基和羧基取代它们以游离形式或与糖结合成苷的形式存在于植物体内蒽醌苷大多为氧苷,但有的化合物为碳苷,如芦荟苷根据羟基在蒽醌母核上的分布情况,可将羟基蒽醌衍生物分为两种类型 大黄酚(chrysophanol) R1=H R2= CH3 大黄素(emodin) R1= OH R2= CH3 大黄素甲醚(physcion) R1=OCH3 R2= CH3 芦荟大黄素(aloe-emodin) R1=H R2=CH2OH 大黄酸(rhein) R1=H R2=COOH (1)大黄素型 羟基分布在两侧的苯环上,多数化合物呈黄色例如大黄中的主要蒽醌成分多属于这一类型 (必须掌握下面五个结构式)比较这几个结构式的极性大小 茜草素(alizarin) R1=OH R2=H R3=H 羟基茜草素(purpurin) R1=OH R2=H R3=OH 伪羟基茜草素(pseudopurpurin) R1=OH R2=COOH R3=OH (2)茜草素型 羟基分布在一侧的苯环上,此类化合物颜色较深,多为橙黄色至橙红色例如茜草中的茜草素等化合物即属此型 蒽酚或蒽酮衍生物 蒽醌在酸性环境中被还原,可生成蒽酚及其互变异构体—蒽酮 蒽醌 蒽酚 蒽酮 蒽酚(或蒽酮)的羟基衍生物常以游离状态或结合状态与相应的羟基蒽醌共存于植物中蒽酚(或蒽酮)衍生物一般存在于新鲜植物中新鲜大黄经两年以上贮存则检识不到蒽酚如果蒽酚衍生物的meso位羟基与糖缩合成苷,则性质比较稳定,只有经过水解除去糖才能易于被氧化转变成蒽醌衍生物 (二)双蒽核类 二蒽酮类 二蒽酮类成分可以看成是2分子蒽酮脱去一分子氢,通过碳碳键结合而成的化合物其结合方式多为C10-C10′,也有其它位置连结例如大黄及番泻叶中致泻的主要有效成分番泻苷A,B,C,D等皆为二蒽酮衍生物(认识这几个番泻苷的结构式) 番泻苷A(sennoside A)的苷元A是2分子的大黄酸蒽酮通过C10-C10′相互结合成的二蒽酮类衍生物其C10-C10′为反式连接 番泻苷B是番泻苷A的异构体,水解和番泻苷元B(sennidin B),其C10-C10′为顺式连接 番泻苷C是1分子大黄酸蒽酮与1分子芦荟大黄素蒽酮通过C10-C10′反式连接而形成的二蒽酮二葡萄糖苷 番泻苷D为番泻苷C的异构体,其C10-C10′为顺式连接 四者水解均后生成2分子葡萄糖 番泻苷A 番泻苷B 番泻苷C 番泻苷D 二蒽酮类化合物的C10-C10'键与通常C-C键不同,易于断裂,生成相应的蒽酮类化合物 如大黄及番泻叶中含有的番泻苷A的致泻作用是因其在肠内变为大黄酸蒽酮所致 番泻苷A 大黄酸蒽酮 二蒽醌类 蒽醌类脱氢缩合或二蒽酮类氧化均可形成二蒽醌类天然二蒽醌类化合物中的两个蒽醌环都是相同而对称的,由于空间位阻的相互排斥,故两个蒽环呈反向排列,如: 天精(skyrin) 山扁豆双醌(cassiamine) 去氢二蒽酮类 中位二蒽酮再脱去1分子氢即进一步氧化,两环之间以双键相连者称为去氢二蒽酮此类化合物颜色多呈暗紫红色其羟基衍生物存在于自然界中,如金丝桃属植物 日照蒽酮类 去氢二蒽酮进一步氧化,α与α′位相连组成一新六元环,其多羟基衍生物也存在于金丝桃属植物中 中位萘骈二蒽酮类 这一类化合物是天然蒽衍生物中具有最高氧化水平的结构形式,也是天然产物中高度 稠合的多元环系统之一(含8个环)如金丝桃素(hypericin)为萘骈二蒽酮衍生物,存在于金丝桃属某些植物中,具有抑制中枢神经及抗病毒的作用 去氢二蒽酮 日照蒽酮 金丝桃素参考资料：